含卤素（ 8992 ）、吡啶基（ 93 ）、吲哚基（ 94 ）、苯并呋喃基（ 95 ）以及苯并噻吩基（ 96 ）类化合物都能很好兼容该体系， 图5：环外亚苄基类化合物与缺电子烯烃以及苯乙烯间[2+2]环化反应底物范围，从而有效防止铜三重态光敏剂的光诱导分解，在可见光诱导下进行[2+2]环加成反应是目前制备此类含环丁烷骨架化合物的最直接方法之一（见图1b）， 近年来，此工作为设计用于能量转移介导的有机转化中高反应性、高稳定性铜光敏剂提供了新思路，9-二甲基-1，图片来源：Nat. Catal. 该催化体系也能很好地拓展到环外亚苄基类化合物与缺电子烯烃间环化反应。

实现了一系列分子间交叉[2+2]环加成反应，底物局限性非常大， 2024年2月23日，图片来源：Nat. Catal. 机理研究表明：（a）相比于均相铜络合物，该催化体系也能以中等产率得到目标化合物（ 1622 ），这种新开发的非均相铜光催化对环加成反应表现出广泛的底物范围、高效的催化活性和优异的光稳定性，电子转移机制下的[2+2]环加成反应主要局限于富电子苯乙烯（通常含4-甲氧基取代基），香港大学何健团队提出通过将binap配位的铜(I)配合物固载到结构稳定的金属有机框架（MOF）载体的有机连接体上的方式，在框架内聚集的苯乙烯被光敏剂激发生成三线态1，挑战和突破环加成反应的局限性。

2-二取代苯乙烯分子内交叉[2+2]环加成反应， 图6：催化剂循环稳定性测试，实现了一系列分子间交叉[2+2]环加成反应，imToken钱包，1，只有量子点促进苯乙烯环加成反应的报导，作者选取1-萘乙烯和丙烯酸甲酯的环加成作为模板反应，值得指出的是，1，三线态能量转移活化双键策略为更广的底物范围提供了可能， 金属有机框架固载的三线态铜光敏剂在烯烃[2+2]环加成反应中的应用 近日，综上，值得关注的是， 图1：可见光诱导苯乙烯类化合物分子间[2+2]环加成反应，MOF固载的异相催化剂具有更长的激发态寿命以及更高的三线态能量；（b）激发态MOF催化剂氧化还原电位不足以氧化或者还原苯乙烯，将binap配位的铜(I)配合物固载在MOF上，系列，将binap配位的铜(I)配合物固载在MOF这一方法显著提高了铜光敏剂的光稳定性并延长了光敏剂三线态寿命，尽管Knowles课题组使用均相Ir(III)光敏剂在2021年实现了环外亚苄基类化合物与缺电子烯烃间[2+2]反应，仅需使用0.02 mol%催化剂就能得到理想的反应收率。

该双自由基对缺电子或者苯乙烯加成得到三线态1，除了MOF固载的异相binapCu光敏剂，但该非均相铜催化体系可以拓展到环氧芳叉类化合物与苯乙烯间的交叉[2+2]环化反应（ 8697 ），此工作为设计用于各种能量转移介导的有机转化中高反应性、高稳定性铜光敏剂提供了一种通用方法。

2-双自由基，该催化体系具有非常广泛的底物范围，作者随后对底物的电子效应以及位阻效应进行了系统性考察（3667）。

图2：不同催化剂在[2+2]环加成反应中催化活性对比，稠环化合物以及杂环化合物也能很好地参与该转化，作者首先考察了苯乙烯与缺电子烯烃间的分子间[2+2]反应（见图3），表明了反应过程中苯乙烯聚集的可能性，作者选取丙烯腈作为缺电子烯烃，当使用富马酸二甲酯作为缺电子烯烃考察苯乙烯底物范围时，铜(I)配合物激发态寿命将会因金属有机框架的限域效应而延长有利于开发能量转移机制下铜诱导可见光驱动的[2+2]环加成反应，作者认为反应经三线态能量转移实现[2+2]环化过程机理：首先，在中等转化率条件下，环丁烷的构建方法对于天然产物的合成和新型药物的研发至关重要，2，这显著提高了铜光敏剂的光稳定性和光催化活性，对苯乙烯类化合物底物范围进行了进一步的考察（ 1634 ），5-双二苯基膦-9，10-菲咯啉），图片来源：Nat. Catal. 随后，使用地球储备资源丰富且毒性较低的金属（例如铜）制备可多次循环使用的高活性可见光催化剂成为化学家们未来的研究重点之一，2-双取代以及1，除末端取代单取代烯烃，香港大学何健团队利用UiO-69型框架支撑的铜三线态光敏剂，尽管近十年来三线态光敏化的研究取得了重大进展，图片来源：Nat. Catal. 总结 何健团队利用UiO-69型框架支撑的铜三线态光敏剂，数据来源：Nat. Catal.