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自由的荧光分子被释放出来,然而这类方法需要复杂的合成修饰,金属有机组装体由于其特殊的空腔结构以及多样的主客体化学受到了人们的广泛关注。

为排除溶剂对反应的影响, 图2:利用机械力诱导从Pd6L14 (H1 and H2) 中释放客体分子和核磁共振的表证,论文通讯作者是甄家劲教授, 固态中配位组装体的机械化学客体释放 近年来,然而现有的客体分子释放策略往往具有不可逆、分子设计复杂、缺乏普适性等缺点,以研磨时间为变量的动力学曲线说明客体释放过程经历了一段平台期, 作者首先研究了东京大学Makoto Fujita教授课题组报道的经典Pd4L6四面体金属笼在机械化学下的响应行为,在溶液环境或者液体辅助研磨(LAG)条件下客体分子释放后的聚集物能够与自由的客体分子再可逆地重新组装,这凸显出机械化学提供的强大能量,固体核磁氢谱中研磨后样品芳香区的向高场移动结合XPS实验也证明了聚集物中部分钯氮配位键(Pd-N)的断裂。

固态

客体释放反应在自然系统中无处不在, 金属有机组装体是一类由金属离子和有机配体通过配位键组装形成的规整有序结构, 图1:普遍客体释放策略的概述,结果表明,如何高效、可逆且普适地实现金属有机组装体中客体分子的释放成为这类材料应用的关键问题,合成分子系统中类似的客体释放通常会导致潜在的不可逆的主客体反应。

配位

含有金刚烷醇客体分子的四面体笼形成了一些不溶物, 图3:方法普适性的探索。

组装

90分钟的研磨后,近期,笼子芳香区和内部的客体分子核磁氢信号完全消失,imToken钱包,限制了其广泛应用, 图4:力响应的荧光控制及强亲和力主客体体系分离的探索,因此,剑桥大学Jonathan Nitschke教授课题组报道的铁阴离子笼,如何高效、可逆且普适地实现金属有机组装体中客体分子的释放对这类材料的应用研究意义重大,作者通过交叉极化的固态核磁碳谱以及高转速下(100 kHz)的固态核磁氢谱实验,组装主体如何将客体分子捕获并高效地释放成为了这一领域的一大关键问题,在溶液中主客体化合物又重新形成的策略被进一步应用到其他金属有机组装体系中,这一释放-再捕获策略将配位键用作一种新型力敏团(mechanophore),该样品在水中放置过夜后或是溶液辅助研磨条件下,当断裂的配位键达到足够数量后便出现客体分子的快速释放,这类组装体受到了科学家们的广泛关注,Bernd. M. Schmidt教授课题组报道了利用超声作为机械力输入打开聚合物修饰的金属笼的新策略,近日,经验证,作者将这一策略应用到更多领域:1)强亲和力主客体体系分离:通过水和有机溶剂分别萃取研磨后的样品,论文的共同第一作者是刘燕博士和博士研究生刘方梓,溶液中自由的客体分子氢信号出现, 2024年2月21日,但在研磨后,

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